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硅油种类分类介绍


【摘要】:硅油按化学结构来分有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油等;从用途来分,则有阻尼硅油、扩散泵硅油、液压油、绝缘油、热传递油、刹车油等。氨基改性氨基改性硅油是侧链或端基中含有氨基的聚二甲基硅氧烷,又被称为氨基硅油。此类硅油是专门用于纺织品柔软整理剂的基本成份。由于其具有很好的吸附性、相容性,当氨基硅油被适当的表面活性剂乳化成微乳液,用于织物整理可以增加纤维材料的柔软性,因而被作为织物柔软整理剂使用,适用于各种纺织品的后整理,氨基硅油还可以用于化妆品添加剂、涂料添加剂、树脂改性剂及光亮剂等领域。 [1]环氧基改性聚二甲基硅氧烷的侧链或端基中含有环氧基的一类硅油被称为环氧基改性硅油。使用此类改性硅油可以提高织物的弹性,如果将此类硅油与聚醚改性硅油配合使用,后整理的织物柔软性更好,还具有抗皱、耐洗等特性,与氨基改性硅油调配使用,可使织物具有较好的手感。 [1]聚醚改性侧链或端基中含有聚醚基团(聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚基)的聚二甲基硅氧烷被称为聚醚改性硅油,其可以改善织物后整理的吸湿性能。由于聚醚基团具有亲水性,所以聚醚硅油的亲水性增加,分子中同时具有疏水基团和亲水基团,以至于此类硅油表现出较好的水溶性,使用过程中不会出现破乳、漂油等问题。其次,聚醚基的引入还使被整理纤维或织物的吸湿性、抗静电性、易去污性增加,所以聚醚硅油在衣物柔软剂、化妆品、洗发用品中使用较多。聚醚硅油的另一主要用途是作为表面活性剂用于聚氨脂泡沫的稳定剂,也称作匀泡剂,调整聚氨脂泡沫塑料的气泡降。聚醚硅油是氨基硅油柔软剂开发之前用量最大、效果最好的一类活性有机硅柔软剂。 [1]羧基改性侧链或端基中含有羧基的聚二甲基硅氧烷被称为羧基改性硅油。此类改性硅油可用于纤维处理剂、汽车擦亮剂、涂料添加剂等。羧基改性硅油与氨基硅油并用,用于纤维处理可以增加耐久性,洗涤时不易脱落。 [1]醇羟基改性醇羟基封端或主链中含有醇羟基的聚二甲基硅氧烷被称为醇羟基改性硅油。由于分子主链末端或分子链之间的轻基具有反应性,其受热能发生交联,此类硅油可用于硅橡胶加工中的结构控制剂,还可以用于纸张等防勃处理。以醇羟基改性硅油替代一部分乙二醇进行共聚,,可以改进聚酷纤维、薄膜的回弹性、柔软性、撕裂强度、耐磨耗性、耐热性等性能,还能改善聚氨酷的成型性。 [1]酚羟基改性酚轻基封端或主链中含有酚轻基的聚二甲基硅氧烷属于酚经基改性硅油。此类改性硅油分子中的酚基具有很高的反应性、耐热性,因此其乳化液的稳定性较好、使用性广。如果氨基改性硅油与酚基改性硅油混合,可以复配成耐热性、脱模性非常好的合成纤维用油剂。 [1]琉基改性侧链或端基中含有琉基的聚二甲基硅氧烷被称为琉基改性硅油,其分子中的琉基能在紫外线和光聚合引发剂的作用下与含有不饱和键的有机硅化合物发生自由基加成反应。此类硅油是紫外线、电子束固化型有机硅树脂橡胶的主要成分,广泛应用于防粘隔离涂层方面,还可以作为脱模剂使用。 [1]其他改性除上述改性硅油外,还有很多其他种类的硅油,如聚二有机硅氧烷一聚醚嵌段共聚改性硅油、烷基与聚醚共改性硅油、烷基醚聚醚硅油、环氧基聚醚硅油、氨基聚醚嵌段硅油、甘油醚基硅油、磷酸酷基硅油、糖基聚醚硅油、甜菜碱基硅油等。这些硅油具有不同的官能团,因此具有特别的性能,但是由于需求较少,市场占有量少。



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低分子量二甲基羟基硅油有良好的抗结构化效果,可用作硅橡胶结构控制剂(浸润剂)。 [20]结构控制剂主要为了改善硅橡胶粒子和填料之间的亲和性,这一性质能直接影响混炼硅橡胶硫化前存放过程中的塑性降低。比如在混炼硅橡胶时,添加羟基硅油可以与白碳黑上的Si-OH基反应使之疏水化,有助于白炭黑在生胶中均匀分散及防止混炼硅橡胶结构化,减少返炼时间、凝胶生成量、胶料粘度转矩、硫化后胶的硬度、永久变形性等。不过拉伸强度等在处理过程中有一个最大值,因此处理程度与强度之间有一个适宜的范围。

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低分子量羟基硅油常用于制备嵌段高分子聚合物和消泡剂。大量用于硅橡胶制品行业,是硅橡胶加工常用的优良结构控制剂,可改善硅橡胶加工性能,延长胶料存放期,增加橡胶制品的透明性,提高硅橡胶的机械性能。还用于制备阳离子型、阴离子型、非离子型的羟基硅油乳化液(羟乳),和含氢硅油等并用,是织物、皮革、纸张的一种优良处理剂。 高分子量羟基硅油主要用于室温硫化硅橡胶的基础胶料,制成的各种硅橡胶制品耐高低温、耐氧化性,并具有优良的电绝缘性等。广泛用于电子、电器、国防尖端科技领域和其他工业部门。

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由二甲基二氯硅烷、二甲基二烷氧基硅烷水解而得,或二甲基二氯硅烷与甲醇醇解制得。 原理:二甲基二氯硅烷首先水解,一个氯原子先被水解,剩下的一个氯原子水解较慢。 水解反应: 聚合反应: 方法: 1.将计量二甲基二氯硅烷滴加到含量为24%的氨水中,搅拌水解,使生成的油相迅速脱离反应体系。分离出油相,用无水氯化钙干燥,再经活性炭脱色,气提法脱氨,得无色透明的液体,即小分子羟基硅油。 [13]其中大约含有50~80%线状物和20~50%环状物混合物。 2.在搪瓷水解釜内加入计量的有机溶剂、水和碱性中和剂,开动搅拌,同时向釜内直接缓慢加入二甲基二氯硅烷,在低于10℃的温度下进行水解,加完料后,继续搅拌20 min,停止反应静置分层,放出废水,物料经干燥并除溶剂和过滤,获得二甲基羟基硅油产品。

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不仅具有二甲基硅氧烷(如甲基硅油)相类似的性能,而且具有活泼硅醇基封端带来的特殊性能。和有机烷氧基硅烷、有机酰氧基硅烷、氨基硅烷在酸碱性介质的作用下,可发生缩合反应,生成高分子聚合物;与硼酸酯、钛酸酯、硅酸酯、硅氢键等反应生成交联结合产物。 [1] 羟基硅油与氨烷基硅烷(如偶联剂KH-550或偶联剂KH-602)进行反应,可以合成氨基硅油。反应产物为分子量增长的,氨烷基在聚硅氧烷链的侧链上接枝的氨基硅油。反应的原料配比根据所制备的氨基硅油的氨值而定,例如使用KH-602时,氨值为0.3的产品使用96.67%的羟基硅油和3.33%的KH-602。反应在碱性条件下聚合,在料液中加入总投料万分之一的氢氧化钠片剂便可明显加速反应的进行。通过取样测定粘度的方法预测产物平均分子量。反应的活化能低,在温度>80℃的缓和条件下进行反应,需要在真空条件下将反应生成物甲醇和水排出体系,在常压下反应时,需要延长反应时间,提高反应温度到105℃左右进行,若反应中水未能很好排出,会导致产物粘度偏高和浑浊,但不影响使用性能。聚合过程中可以加入惰性封端基团的链终止剂,以控制产品的粘度,例如六甲基二硅烷,不过这会使产品失去羟基而降低交联成膜性。

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