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有机硅脱模剂与非硅型脱模剂的比较


【摘要】:有机硅脱模剂与非硅型脱模剂的比较 脱模剂形态与剂型比较:通常应用石蜡、脂肪酸等作脱模剂,只有单纯的剂型;与之对应,有机硅脱模剂具有各种形态和剂型,因而为适应不同使用要求提供了选择便利。 脱模剂工作温度比较:由于有机硅聚合物的高分子骨架由硅氧键构成,耐热性能优良,稳定温度超出几乎所有类型橡胶,因此不至于出现脱模剂热分解、碳化等弊病。 脱模的剥离力比较:有机硅是低表面能材料,因而其制品脱模的剥离力最小,即应用有机硅脱模剂制品脱模最容易。 脱模剂安全性比较:就材料的表面能而言,有机氟聚合物和有机硅聚合物同属人工合成最低表面能材料,但超过允许使用温度,有机氟聚合物可能放出有毒物质;而有机硅材料耐热性好,即使使用过热分解的产物也安全无毒。 脱模剂使用寿命:因为有机硅脱模剂耐热性好,可承受各种塑料制品的加工温度,特别是以硅树脂为基础材料的非迁移性有机硅脱模剂,不仅工作温度高,而且脱模剂组分稳定不迁移,显示出超长的脱模剂使用寿命。 有机硅脱模剂广泛用于各种橡胶、塑料的加工过程,既可以用于挤出、注射加工工艺,也可以用于模压制品成型。可减轻劳动强度,提高生产效率,改善加工制品质量



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黏度与摩尔质量的关系如图所示,可用经验式:η=2.8×10-9M2.63求出。其中η为黏度,单位Pa/s;M为摩尔质量,单位g/mol。 不同温度下羟基硅油的黏度列线图, 羟基质量分数与摩尔质量的关系可用公式:摩尔质量=3400/羟基质量分数。

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羟基硅油用于织物整理时需要配制成乳液使用。早期羟基硅油采用机械乳化法乳化。1959年美国DOW公司的Hyde首先申请了阳离子乳液聚合法直接生产羟基硅油乳液的专利。该方法使用八甲基环四硅氧烷(D4)置于含乳化剂(季胺盐类如十八烷基三甲基氯化铵)的水溶液中,在酸或碱的催化下(例如氢氧化铵),75℃下聚合成分子量高达5万~20万的乳液。 [3-4]1969年DOW公司的Weyenbery发表了硅氧烷乳液聚合的研究报告。 [5]1972年Rooks发表了用乳液聚合法生成的羟基封端聚硅氧烷乳液在织物整理上的应用报告。 [6]1976年DOW公司公布了用乳液聚合法研制成功DC-1111羟基硅油乳液及其在织物柔软整理方面的应用报告。它是用乳液聚合法生产的阴离子型乳液,性能稳定,适应性强,分子量较高,可以将织物的耐洗牢度由耐皂洗3-5次提高到15次以上。随后日本也开发了类似的产品Silicone-500。 [3]1979-1980年瑞士Ciba-Ceigy公司研制成功并生产硅酮弹性体Ultratex FSA非离子型羟乳,分子量达20万以上。使用时需要配合甲基氢聚硅烷或甲基三甲基氧基硅烷作交联剂,有机锡、有机锌等有机金属化合物作为催化剂。 [7]中国于二十世纪40年代在中国科学院兰州化学物理研究所的《硅油》上报道了羟基硅油的水解法生产。 [8]1977年中国科学院北京化学所和北京化工二厂协作研制成功羟乳并投入大量生产。使用十二烷基二甲基苄基溴化铵作为乳化剂,碱金属氢氧化物作为催化剂合成阳离子乳化剂。 [9]1985年上海从瑞士Ciba-Ceigy公司引进Ultratex FSA的生产技术。

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羟基硅油又称二甲基羟基硅油,结构式为HO[(CH3)2SiO]nH,是以重复的硅氧键为主链,甲基为侧基并以羟基封端的线型聚合物。这种硅油无色透明,无味、无臭。溶于四氯化碳、苯、氯仿、乙醚、甲苯等有机溶剂,不溶于水和乙醇,低黏度的羟基硅油在水中有一定的溶解度。 [1]可用于制造有机硅羟乳,作织物、纸张、皮革处理剂。二甲基羟基硅油广泛用作硅橡胶加工时的结构控制剂,它能有效地控制混炼胶与白碳黑之间的结构化作用,改善硅橡胶加工性能,延长胶料的存放期。二甲基羟基硅油还可用于合成各类聚硅氧烷的中间体。

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