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硅油及改性硅油的介绍


【摘要】:硅油及改性硅油 硅油(silicone)又称为硅酮,学名聚硅氧烷,是指聚二甲基硅氧烷和它的一系列衍生物。它属于高分子聚合物,是一类无油腻感的合成油和蜡。在化妆品中,作为一种优质油性原料得到广泛的应用。它具有优良的物理和化学特性。1950年,美国道康宁(Dow Corning)公司首先将它应用于化妆品,制造出硅酮擦手霜。由于这种产品具有良好的护肤、润肤效果,引起了化妆品同行的极大兴趣。70年代后,硅油在化妆品中的应用得到迅速发展。 硅油经过进一步反应,其聚二甲基硅氧烷中的部分甲基被碳官能基、特殊有机基或聚醚链段取代,可以制得各类改性硅油。改性硅油既保留了聚二甲基硅氧烷的耐高低温性、憎水性及生理惰性,又赋予其新的特性,如与有机聚合物的相容性、水和醇的溶解性、易乳化性、润滑性、柔软性、吸附性及更优异的表面活性。 现在,硅油几乎可以应用到各类化妆品中,含硅油的化妆品具有以下几方面特性: (一) 润滑性能好,涂敷皮肤后能形成一层均匀防水透气保护膜,但又没有任何粘性和油腻的感觉,光泽性好; (二) 抗紫外线辐射的性能好。它在紫外线下不会发生氧化变质从而引起皮肤刺激作用; (三) 抗静电性好。实验表明,擦过含硅油的护肤霜的皮肤静电全部消除,并有明显的除尘效果; (四) 透气性好,即使在皮肤上形成硅油膜也不影响汗液的排出。 同时,它对香精具有缓释定香作用,因而保香期较长; (五) 稳定性好,化学上表现惰性,对化妆品其它组分,特别是活性成分没有任何不良影响,匹配性好; (六) 无毒、无臭、无味,对皮肤不会引起刺激和过敏。 根据硅油的结构及它在化妆品中的应用,硅油可分为以下几类: (一)聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)



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低分子量二甲基羟基硅油有良好的抗结构化效果,可用作硅橡胶结构控制剂(浸润剂)。 [20]结构控制剂主要为了改善硅橡胶粒子和填料之间的亲和性,这一性质能直接影响混炼硅橡胶硫化前存放过程中的塑性降低。比如在混炼硅橡胶时,添加羟基硅油可以与白碳黑上的Si-OH基反应使之疏水化,有助于白炭黑在生胶中均匀分散及防止混炼硅橡胶结构化,减少返炼时间、凝胶生成量、胶料粘度转矩、硫化后胶的硬度、永久变形性等。不过拉伸强度等在处理过程中有一个最大值,因此处理程度与强度之间有一个适宜的范围。

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低分子量羟基硅油常用于制备嵌段高分子聚合物和消泡剂。大量用于硅橡胶制品行业,是硅橡胶加工常用的优良结构控制剂,可改善硅橡胶加工性能,延长胶料存放期,增加橡胶制品的透明性,提高硅橡胶的机械性能。还用于制备阳离子型、阴离子型、非离子型的羟基硅油乳化液(羟乳),和含氢硅油等并用,是织物、皮革、纸张的一种优良处理剂。 高分子量羟基硅油主要用于室温硫化硅橡胶的基础胶料,制成的各种硅橡胶制品耐高低温、耐氧化性,并具有优良的电绝缘性等。广泛用于电子、电器、国防尖端科技领域和其他工业部门。

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由二甲基二氯硅烷、二甲基二烷氧基硅烷水解而得,或二甲基二氯硅烷与甲醇醇解制得。 原理:二甲基二氯硅烷首先水解,一个氯原子先被水解,剩下的一个氯原子水解较慢。 水解反应: 聚合反应: 方法: 1.将计量二甲基二氯硅烷滴加到含量为24%的氨水中,搅拌水解,使生成的油相迅速脱离反应体系。分离出油相,用无水氯化钙干燥,再经活性炭脱色,气提法脱氨,得无色透明的液体,即小分子羟基硅油。 [13]其中大约含有50~80%线状物和20~50%环状物混合物。 2.在搪瓷水解釜内加入计量的有机溶剂、水和碱性中和剂,开动搅拌,同时向釜内直接缓慢加入二甲基二氯硅烷,在低于10℃的温度下进行水解,加完料后,继续搅拌20 min,停止反应静置分层,放出废水,物料经干燥并除溶剂和过滤,获得二甲基羟基硅油产品。

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不仅具有二甲基硅氧烷(如甲基硅油)相类似的性能,而且具有活泼硅醇基封端带来的特殊性能。和有机烷氧基硅烷、有机酰氧基硅烷、氨基硅烷在酸碱性介质的作用下,可发生缩合反应,生成高分子聚合物;与硼酸酯、钛酸酯、硅酸酯、硅氢键等反应生成交联结合产物。 [1] 羟基硅油与氨烷基硅烷(如偶联剂KH-550或偶联剂KH-602)进行反应,可以合成氨基硅油。反应产物为分子量增长的,氨烷基在聚硅氧烷链的侧链上接枝的氨基硅油。反应的原料配比根据所制备的氨基硅油的氨值而定,例如使用KH-602时,氨值为0.3的产品使用96.67%的羟基硅油和3.33%的KH-602。反应在碱性条件下聚合,在料液中加入总投料万分之一的氢氧化钠片剂便可明显加速反应的进行。通过取样测定粘度的方法预测产物平均分子量。反应的活化能低,在温度>80℃的缓和条件下进行反应,需要在真空条件下将反应生成物甲醇和水排出体系,在常压下反应时,需要延长反应时间,提高反应温度到105℃左右进行,若反应中水未能很好排出,会导致产物粘度偏高和浑浊,但不影响使用性能。聚合过程中可以加入惰性封端基团的链终止剂,以控制产品的粘度,例如六甲基二硅烷,不过这会使产品失去羟基而降低交联成膜性。

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